Plastikfresser im Kommen
Während Regierungen in aller Welt bemüht sind, die Ausbreitung und Folgen der Infektion mit SARS-CoV-2 einzudämmen, arbeiten Forschende daran, eine anderen Pandemie in den Griff zu bekommen: Kunststoffmüll. Ziel ist es, alte Polymermaterialien in ihre molekularen Bestandteile zu zerlegen, um Ausgangsstoffe für hochwertige neue Erzeugnisse zu gewinnen. Ein zukunftsweisende Methode setzt auf Biokatalyse.
Vor einem halben Jahrhundert lief in den Kinos mit „Omega Mann“ ein Spielfilm, der das postapokalyptische Schreckensbild einer Welt nach dem Kriegseinsatz biologischer Waffen zeichnete:
Eine Seuche bricht aus, die beinahe die gesamte Menschheit dahinrafft oder in lichtscheue, degenerierte Wesen verwandelt. Nur der Biologe Robert Neville, gespielt von US-Schauspieler Charlton Heston (1923-2008), kann sich rechtzeitig mit einem Serum impfen und schützen.
Der Filmklassiker wurde im Jahr 2007 unter dem Titel „I Am Legend“ mit dem US-amerikanischen Schauspieler Will Smith (geb. 1968) in der Hauptrolle neu aufgelegt.
Im selben Jahr, also 1971, veröffentlichte das britische Autorenduo Kit Pedler (1927-1981) und Gerry Davis (1930-1991) unter dem Titel „Mutant 59: The Plastic Eater“ (Die Plastikfresser, Wilhelm Heyne Verlag, München) ein Buch, das eine andere Art von Seuche beschreibt, das bislang allerdings von Hollywood unbeachtet geblieben ist:
„Die biologische Zeitbombe tickte zunächst völlig unbemerkt in den Abwasserkanälen, Kabelschächten und U-Bahn-Tunnels der Londoner City. Dann ereigneten sich rätselhafte Unfälle, die in keinem Zusammenhang miteinander zu stehen schienen: das Versagen eines Computers der Verkehrsleitzentrale, der Absturz eines Flugzeugs, der Amoklauf eines Roboters in der Spielwarenabteilung eines Warenhauses, das Sinken eines Atom-U-Boots. Schließlich ereignet sich die Katastrophe: das Transportsystem der Londoner Innenstadt explodiert. In der Hölle aus Rauch und Feuer kommen Hunderte Menschen qualvoll um. Und das ist erst der Anfang.“
Der Klappentext lässt den Leser nicht lange rätseln über die Ursache der katastrophalen Ereignisse: Es handelt sich um mutierte Bakterien, die gezüchtet wurden, um Plastikabfälle zu beseitigen. Über das Abwassersystem gelangten sie ins Wasser und sickerten von dort in Kabelschächte, wo sie die Isolation von Stromleitungen infizierten und sich explosionsartig vermehren konnten: Gegenstände aus Kunststoff zerflossen zu einer blasigen, schaumigen Masse und setzen explosive Gase frei, die durch Kurzschlüsse an den blanken Kabeln entzündet wurden. Würde man die „Plastikseuche“ nicht eindämmen können, drohe sie alle Technik lahmzulegen – und die Zivilisation zu vernichten.
Zielführende Lösungen
Das Horrorszenario, mit dem der Klappentext die Leserschaft ködert, erweist sich – 50 Jahre nach Erstauflage des Buches und 69 Jahre nach der ersten Kunststoffmesse anno 1952 – mehr als Utopie, denn als reale Gefahr. Eines nämlich lässt sich mit dem Wissen von heute über die Fähigkeiten und Eigenschaften von Polymeren mit an Sicherheit grenzender Wahrscheinlichkeit sagen:
So leicht fällt Kunststoff keiner bakteriellen Fressattacke zum Opfer! Obgleich dieser Vorstellung etwas Bestechendes innenwohnt, angesichts der weltweit rund 150 bis 200 Millionen Tonnen Kunststoffrückstände, die Jahr für Jahr auf Mülldeponien aber auch in der Umwelt landen. Hätte Mutter Natur einen Organismus im Sortiment ihrer vielen Millionen Lebensformen, der Heißhunger auf Kunststoff und Kautschuk verspürte – wir bräuchten uns keinen Kopf zu machen über die Folgen von Mikroplastik im Meer, Reifenabrieb in der Luft oder dem Verbleib funktionaler polymerer Kunststoffverpackung leicht verderblicher Lebensmittel.
Auf der Suche
Um der Flut an Kunststoffprodukten, die den Zenit ihre Nutzungsdauer erreicht oder überschritten haben, Herr zu werden beziehungsweise die darin verarbeiteten Polymere als wertvolle, qualitativ hochwertige Rohstoffe wieder in den Werkstoffkreislauf zurückzuführen, braucht es einen effizienten und – aus ökologischer Sicht – nachhaltigen Lösungsansatz. Sowohl klassische, sprich physikalische, wie auch chemische Verfahren ermöglichen bislang kein vollständiges werkstoffliches respektive rohstoffliches Recycling; obwohl die chemische Vorgehensweise gegenüber dem Einsatz mechanischer Kräfte und hoher Temperaturen ein größeres Potenzial besitzt, wie es in unserem Thema des Monats „Rohstoffliches Recycling im Blick“ darlegt wird [Link: https://bit.ly/3rpkXoA].
Eine gewichtige Herausforderung beim Recycling von Kunststoffen stellt die Vielzahl der am Markt verfügbaren Polymere dar, die sich in ihrer Gesamtheit in Art und Zusammensetzung erheblich unterscheiden: Stoffe, die chemisch gebunden wurden, lassen sich nun einmal nur schwer, und wenn überhaupt, nicht mit physikalischen Kräften scheiden. Schreddern, Mahlen, Schneiden oder mittels Hitze gewinnt man letztlich ein Granulat von diverser Zusammensetzung, dass sich allenfalls einer Neuware beimischen lässt. Additive, Chemikalien, Farben und Fehlgerüche machen es schwer, aus alten Produkten neue von vergleichbarer Qualität herzustellen (Upcycling). Anders gestaltet sich die Sachlage natürlich, wenn die Farbe des Endprodukts gleichgültig und auch Maß der Werkstoffqualität eher nebensächlich ist, wie es zum Beispiel auf Bakenfüße zutreffen mag, die sich aus diversen Kunststoffen im Recyclinggemisch in einem Guss herstellen lassen (Downcycling).
Die Mischung macht‘s
Das Beste wäre, ließe sich das recycelte Gut sowohl in die eine als auch die andere Richtung verwenden: fürs Upcycling und fürs Downcycling. Was es dafür allerdings braucht, ist eine Recyclingverfahren, dass Altkunststoffe buchstäblich ganz und gar in seine einzelnen Bestandteile zerlegen hilft. Das chemische Recycling weist bereits in die richtige Richtung; damit lassen sich inzwischen bestimmte Polymere in ihrer Monomere aufbrechen und sauber zurückgewinnen.
Weil dieser Vorgang die Umkehrung der Polymerisation beschreibt, wird er als Depolymerisation bezeichnet, eben in Anlehnung an den Herstellungsprozess: Die Polymerisation erfolgt mittels geeigneter chemischer Reaktionen, wobei die kohlenwasserstoffbasierten Monomere auf unterschiedliche Art miteinander verknüpft werden. Die Umkehrung erfordert allerdings eine mehr oder weniger umfängliche und aufwendige Prozessführung.
Bestechend einfach
Wie einfach dagegen erscheint die eingangs geschildert Vorstellung, Kunststoffrückstande aller Art, Herkunft und Zusammensetzung in einen großen Kessel zu geben, mit einer Handvoll Bakterien zu versetzen und die Mikroben bei geschlossenem Deckel ihre Arbeit verrichten und die Polymerbrühe verdauen zu lassen. Aus dem Sud werden schließlich die Monomere abgeschöpft und nach Art und Größe sauber aufgetrennt, und zwar frei von störenden Materialanhaftungen, Additiven oder anderem. Was letztlich anfiele, ließe sich buchstäblich als Neuware deklarieren und als solche quasi in einer Endlosschleife frei von Qualitätsverlust immer und immer in den Produktionsprozess einbringen.
Das mag ein wie Fiktion klingen, ist es aber nicht! Wissenschaftler und Unternehmen sind inzwischen vielerorts auf den Weg, eben diese Vorstellung – auch im Produktionsmaßstab – zu verwirklichen. Und hierbei bedienen sie sich der eingangs erwähnten Unterstützung von Mikroben – natürlich ohne das fiktionale Horrorszenario auf den Buch „Mutant 59: The Plastic Eater“:
Seit einige Jahren arbeiten Forscher tatsächlich daran, Polymere mithilfe von Mikroorganismen zu spalten und zu zersetzen. Der Prozess lässt sich, vereinfacht gesagt, mit der Gewinnung von humusreichem Kompost aus Garten- und Küchenabfällen vergleichen. Hierbei helfen Mikroorganismen die organischen Rückstände zu verdauen und die darin enthaltenen Nährstoffe auszuscheiden und somit verfügbar zu machen. Die Hoffnung auf Erfolg bei der bakteriellen Polymerverdauung wurde durch wissenschaftliche Entdeckungen und Entwicklungen in der jüngeren Vergangenheit befördert.
Bahnbrechende Entdeckung
Im Jahr 2016 sind japanische Wissenschaftler des Kyoto Institutes of Technology [1] in Abwässern, Sedimenten und Schlämmen einer Recycling-Anlage für PET-Flaschen auf das Bakterium Ideonella sakaiensis gestoßen [2]. Dieses Bakterium ist in der Lage, einen der weltweit am häufigsten eingesetzten Kunststoff, namentlich Polyethylenterephthalat (PET, Polyester), vollständig zu verstoffwechseln und in seine Grundbausteine zu zerlegen. Für den Zersetzungsprozess verantwortlich sind zwei Biokatalysatoren (Enzyme) – sorry, aber ohne ein bisschen Chemie und Biochemie geht’s nicht:
„PETase“ – die Endung „-ase“ deutet an, dass es sich bei dem Stoff um ein Enzym handelt – wandelt PET in die Zwischenprodukte Mono-(2-hydroxyethyl)-terephthalsäure (MHET) und (Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalsäure (BHET) um, die wiederum von der „MHETase“ in die Monomere des PETs, namentlich also Terephthalsäure und Ethylenglykol abbaut werden [3] – fertig sind die Ausgangsstoffe für neues PET. Die eingesetzten -asen gehen, wie es für Enzyme üblich ist, unverändert aus einem Prozess hervor und können für neue verwendet werden. Enzyme lassen sich als Werkzeuge beschreiben, die dafür sorgen, und zwar indem sie sich an den richtigen Stellen im Molekül einklinken, dass eine chemische Reaktion bei niedriger Temperatur oder schlicht in die richtige Richtung verläuft. Und: Enzyme sind spezifisch, dass heißt, sie lassen sich jeweils nur für einen bestimmten Stoffwechsel einsetzen und verwenden.
Bakterien als Enzymquelle
Würde man die mikrobielle, biokatalysierte Depolymerisation von PET Mutter Natur überlassen, würde sich der Prozess ziemlich in die Läge ziehen. Von Effizienz, wie sie in der Industrie vonnöten ist, könnte keine Rede sein. Folglich bedient man sich biotechnologischer Methoden, um Bakterien anzuregen, soviel Enzym wie möglich herzustellen. „Novozymes“ etwa gehört hierzu zu den „Big Player“. Das dänische Biotechnik-Unternehmen verfügt unter anderem über eine der weltweit größten Sammlungen mit mehr als 8000 Hefe- und Milchsäurebakterien-Kulturen. Mit Unterstützung von Novozymes hat das französische Unternehmen „Carbios“ wiederum ein Verfahren entwickelt und etabliert, dass eine echte Kreislaufwirtschaft von Polymermaterialien in Aussicht stellt.
Im April 2020 veröffentlichte das wissenschaftliche Journal Nature einen inzwischen vielfach zitierten Artikel, in dem der Prozess beschrieben wird, wie die Technologie von Carbios Plastikmüll in „chemische Bausteine für die Herstellung neuer, hochwertiger Kunststoffe“ umwandelt. Hierbei spielt nicht allein die umgesetzte Menge eine Rolle, sondern auch die Zeit, die für die Umsetzung benötigt wird. Und beides, lässt sich lesen, besteche bei dem Carbios-Verfahren: Innerhalb von nur zehn Stunden sei eine Tonne geschredderter Kunststoff zu 90 Prozent abgebaut worden; den Fokus habe man derzeit auf PET-Produkte (Flaschen, Folien, Textilfasern etc.) gerichtet. Die Wirkungsweise des Enzyms, das Polyethylenterephthalat (PET) durch Hydrolyse in Monomere zerlegt, wird von Carbios als "bakterieller Katalysator" beschrieben. Die hieraus resultierende chemische Degradation übertreffe alle bisher beschriebenen Hydrolysen, auch jene des oben erwähnten Bakteriums Ideonella sakaiensis. Entdeckt wurde es unter tausenden Mikroorganismen, die man auf Mülldeponien gefunden und untersucht habe. Man habe zeigen können, berichten die Autoren des Nature-Artikels, dass biologisch recyceltes PET die gleichen Eigenschaften wie petrochemisches PET aufweist, und enzymatisch depolymerisierter PET-Abfall eigne sich für die Herstellung von zum Beispiel PET-Flaschen.
Interesse geweckt
Der Beitrag in Nature schlug in Fachkreisen ein wie eine Granate. Viele große Firmen sind inzwischen an der Technologie von Carbios interessiert. Sie sind als Partner am Unternehmen beteiligt oder haben Partnerschaften geschlossen, darunter andere „Big Player“ wie Nestlé, PepsiCo, L'Oreal, Michelin oder der japanische Getränkehersteller Suntory. Schöne Aussichten: Carbios hat die Errichtung einer Produktionsanlage am Unternehmensstandort im französischen Clermont-Ferrand angekündigt, in der ab Herbst 2021 mittels ihrer Enzym-basierten Recyclingtechnologie aus PET-Abfällen im industriellen Maßstab Neuware hergestellt werden soll. - Willkommen in der neuen Welt des Kunststoffrecyclings. Wir bleiben für Sie am Ball…
Referenzen - für alle, die mehr erfahren wollen
[1] Discovery of a Bacterium that Degrades and Assimilates Poly(ethylene terephthalate) could Serve as a Degradation and/or Fermentation Platform for Biological Recycling of PET Waste Products, Presseinformation des Kyoto Institutes of Technology, https://www.keio.ac.jp/en/press_releases/2016/cb96u90000005501-att/160330_2.pdf
[2] Yoshida et al., A bacterium that degrades and assimilates poly(ethylene terephthalate), Science. 351 (2016) 11969, https://doi.org/10.1126/science.aad6359. PMID 26965627
[3] Tournier et al., An engineered PET depolymerase to break down and recycle plastic bottles, Nature 580 (2020) 216-2020, https://doi.org/10.1038/s41586-020-2149-4